辦理400免費電話聯通服務，需要您提供以下材料：
1. 身份證復印件：您需要準備一份身份證正反面的復印件，并確保復印件清晰可見。

2. 工作證明：如果您是在職人員，則需要準備一份工作證明，包括工作單位名稱、職位、工作時間等內容。

3. 房產證明：如果您有房產，則需要準備一份房產證明，包括房屋所有權人姓名、房屋地址、房屋總面積等內容。

4. 申請表格：您還需要準備一份申請表格，并填寫相關信息，包括姓名、身份證號碼、手機號碼、家庭住址等內容。

5. 交費憑證：最后，您還需要準備一份交費憑證，用于確認辦理400免費電話聯通服務的費用已經支付。
上述材料都準備好之后，就可以前往當地的聯通服務中心辦理400免費電話聯通服務了。
在辦理過程中，工作人員會問及一些個人信息，例如家庭情況、工作情況等，因此建議您準備好相關信息。
此外，在辦理過程中也會對上述材料進行審核，因此建議您將材料準備得盡量完整、真實有效。